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PH電極的原理

點(diǎn)擊次數(shù):2027 更新時(shí)間:2017-04-24
PH電極是利用原電池的原理!電極內(nèi)有參比電極和測(cè)量電極,四復(fù)合電極里還有溫度補(bǔ)償和溶液接地
PH電極基本原理  
PH電位分析法所用的電極被稱(chēng)為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng),它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱(chēng)為電動(dòng)勢(shì)(EMF)。此電動(dòng)勢(shì)(EMF)由二個(gè)半電池構(gòu)成。其中一個(gè)半電池稱(chēng)作測(cè)量電極,它的電位與特定的離子活度有關(guān);另一個(gè)半電池為參比半電池,通常稱(chēng)作參比電極,它一般是與測(cè)量溶液相通,并且與測(cè)量?jī)x表相連。        例如,一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導(dǎo)線(xiàn)制成,在導(dǎo)線(xiàn)和溶液的界面處,由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,便形成離子的充電過(guò)程,并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進(jìn)入溶液。當(dāng)沒(méi)有施加外電流進(jìn)行反充電,也就是說(shuō)沒(méi)有電流的話(huà),這一過(guò)程zui終會(huì)達(dá)到一個(gè)平衡。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱(chēng)為半電池電位或電極電位。        這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱(chēng)為*類(lèi)電極。       此電位的測(cè)量是相對(duì)一個(gè)電位與鹽溶液的成分無(wú)關(guān)的參比電極進(jìn)行的。這種具有獨(dú)立電位的參比電極也被稱(chēng)為第二電極。對(duì)于此類(lèi)電極,金屬導(dǎo)線(xiàn)都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/AgCl),并且插入含有此種金屬鹽陰離子的電解質(zhì)溶液中。此時(shí)半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度 
此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式: E= E0+ R•T •1n a Me   n•F   式中:E——電位          E0——電極的標(biāo)準(zhǔn)電壓         R——氣體常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)      T——開(kāi)氏溫度(例:20℃=273+293開(kāi)爾文)      F——法拉弟常數(shù)(96493庫(kù)侖/當(dāng)量)      n——被測(cè)離子的化合價(jià)(銀=1,氫=1)      aMe——離子的活度        標(biāo)準(zhǔn)氫電極是所有電位測(cè)量的參比點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極是一根鉑絲,用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑,并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構(gòu)成的。        將此電極浸入在25℃時(shí)H3O+離子含量為1mol/l溶液中,便形成電化學(xué)中所有電位測(cè)量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極做為參比電極在實(shí)踐中很難實(shí)現(xiàn),于是使用第二類(lèi)電極做為參比電極。其中zui常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過(guò)溶解的AgCl對(duì)于氯離子濃度的變化起反應(yīng)。        
此參比電極的電極電位通過(guò)飽和的kcl貯池(如:3mol/l kcl)來(lái)實(shí)現(xiàn)恒定。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過(guò)隔膜與被測(cè)溶液相連通。        利用上述的電極組合——銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測(cè)量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進(jìn)行氧化還原電位的測(cè)量。例如:某種金屬離子的氧化階段。        zui熟悉也是zui常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹制上對(duì)于pH敏感的玻璃膜的玻璃管。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3 mol/l kcl緩沖溶液,其pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導(dǎo)系統(tǒng),如第二電極,導(dǎo)出。 
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